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PTFE结构特点和物化性质

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PTFE制品PTFE制品

PTFE为PTFE单体的高结晶聚合物,是一种白色有蜡状感觉的热塑性塑料。

PTFE分子链结构中与碳链相结合的全是氟原子,分子链的规整性和对称性极好,大分子链为线性结构,几乎没有支链,容易形成有序的排列,故极容易结晶,结晶度高,为55%-75%。

在PTFE中,氖原子取代了聚乙烯中的氢原子,由于氟原子半径(0.064 nm)大于氢原了半径(0.028 nm),使得碳-碳链由聚乙烯的平面的、充分伸展的曲折构象渐渐扭转到PTFE的螺旋构象。如图

PTFE螺旋结构PTFE螺旋结构

该螺旋构象正好包围在PTFE易受化学侵袭的碳链骨架外形成了一个紧密的完全“氟代”的保护层,这使聚合的主链不受外界任何试剂的侵袭,使PTFE具有其它材料无法比拟的耐溶剂性、化学稳定性以及低的内聚能密度;同时,碳一氟键极牢固,其键能460.2KJ/mol,远比碳一氢键(41 OKJ/mol)和碳一碳键(372 KJ/mol)高,这使PTFE具有较好的热稳定性和化学惰性;另外氟原子的电负性极大,加之PTFE单体具有完美的对称性而使PTFE分子间的吸引力和表面能低,从而使PTFE具有极低的表面摩擦系数和低温时较好的延展性,同时也使得PTFE的耐蠕变能力较差,容易出现冷流现象;PTFE的无分支对称主链结构也使得较它具有高度的结晶性,使PTFE的加工比较困难。

PTFE的结构和组成决定其具有如下特性:
(1)耐高温性能。260℃以下不会发生热老化现象;
(2)突出的热稳定性能。可在-250℃-260℃范围内长期使用;
(3)耐化学药品性优良,为目前所知高分子材料中耐腐蚀性最好的,除了能与熔融的 碱金属、氟和强的氟化介质,以及高于300℃的氢氧化钠反应外,几乎对所有的强酸、强碱、强氧化剂、油脂、酮、醚、醇等即使在高温下也成惰性;
(4)低渗透性。除了对与其组成相似的氟碳化合物有较高的渗透性外,对大部分仪体和液体的渗透性较小;
(5)耐候性。不受气候影响,可在任何气候下暴露10年以上;
(6)耐高压。静态密封可达60MPa以上;
(7)不粘性。几乎所有粘性物质都不能粘附在它的表面上;
(8)电性能。具有良好的电绝缘性,较高的耐电弧性,体积电阻率大于1 X 10,欧姆·厘米,且不随温度而变化;
(9)自润滑性。在较宽的温度范围内具有低的摩擦系数;

PTFE具有的如上优点使其成为其它物质无法替代的防腐、密封以及摩擦材料。但是,PTFE也有其自身的缺点和不足。由于纯PTFE是结晶薄片与无序非晶相构成的带状聚合物,以及单体具有完美的对称性,使两相间分子力极弱,表面能较低,从而使PTFE产生了如下一些缺点:
(1)机械性能较差。PTFE械强度较低,仅为14-25MPa,回弹性较差,但断裂延伸率较大。原因在于PTFE线型聚合物结构有很强的结晶趋势,使得制品有延展性,机械强度较低。
(2)线胀系数较大。在-50℃-250℃之间,PTFE线胀系数达1.41 X 10 -2.16X 10.5 /℃,是钢铁的十三倍,故与其他材料复合易发生变形、开裂等现象;
(3)抗蠕变性差、易冷流。PTFE在连续载荷长期作用下易发生塑性变形和冷流,导致蠕变较大。PTFE的冷流现象是限制其广泛应用的主要原因之一;
(4)导热性差。导热系数仅0.24w/m2·k,易造成热膨胀、热疲劳和热变形;
(5)成型和二次加工困难,制品存在间隙(主要是因为PTFE分子中氟原子的电负性强、体积大、使分子的运动受到阻碍,在高于熔点的温度下,熔体粘度依然很高,流动性仍不好,所以成型后的PTFE制品中含有细孔,这样将导致流体的透过)。

PTFE结晶结构模型PTFE结晶结构模型